| | 1 | Author
| R. S. Tewari, S. K. Suri, K. C. Gupta | Requires cookie* | | | Title
| Studies on Thiocarbonyl Olefination Reactions with Phosphonium Ylides  | | | | Abstract
| Reactions of several semi-stabilized phosphonium ylides with 2,7-dibromofluorenethione and thiobenzophenone, have been reported to give substituted 9-benzylidene-2,7-dibromo-fluorenes and 1-(substituted phenvl)-2,2-diphenyl ethylenes respectively in fair to good yields. The structural identities were based on spectral data. | | | |
Reference
| Z. Naturforsch. 34b, 606—608 (1979); received November 2 1978 | | | |
Published
| 1979 | | | |
Keywords
| Ylides, Phosphonium Ylides, Thioketones, Olefins | | | |
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| default:Reihe_B/34/ZNB-1979-34b-0606.pdf | | | | Identifier
| ZNB-1979-34b-0606 | | | | Volume
| 34 | |
| 2 | Author
| Norbert Kuhna, Hans Bohnena, Gerald Henkelb, Jörg Kreutzbergb | Requires cookie* | | | Title
| 5-Tetramethyl-2-methylenimidazoline -an Olefin with Ylidic Properties [ 1] | | | | Abstract
| A facile synthesis of l,3,4,5-tetramethyl-2-methylenimidazoline 5 (Im) starting from the pentamethylimidazolium ion (8) and KH is described. Boranes react with 5 to give the adducts ImBHi (11) and ImBF3 (18). With Mel and CH3C(0)C1 the imidazolium salts ImMe+ (19) and Im C (0)M e+ (20) are obtained. CS2 gives the zwitterionic compound ImCS2 (24) which is transformed into the cationic thiocarboxylic ester ImC(S)SCH2Cl+ on treatment with CH2C12. Reaction with chlorotrimethylsilane gives the imidazolium ion ImSiMe^ (26) which may be transferred into the disilylated imidazolium ion 28 via deprotonation and subsequent silylation, the silylated olefin 27 being the intermediate. Similarly, the cations ImSiR2Cl+ (29; R = Me, Ph) are obtained from 5 and the silanes R2SiCl2. The neutral adduct ImSnPh2Cl2 (32) is formed in the reaction of 5 with Ph2SnCl2. Iodine reacts with 5 to give the charge-transfer adduct Im l2 (35), which can be further transferred into the imidazolium salt Im l+I^ (36). verhilft Imidazolin-Derivaten des Typs 1 durch die Dominanz der Grenzstruktur 2 zu einer Ylid-artigen Bindungssituation. Als Belege können die Eigen schaften der 2-Chalkogenoimidazoline 1 (X = S [3,41, Se [4 -6 ], Te [4,7]) sowie des 2-Iminoimi-dazolins 3 (1 ,8 ] gelten. Die bekannte Polarisierung der olefinischen Dop pelbindung durch Substituenten mit +M-Charak-ter ist im Falle der Enamine [9] gut untersucht; durch Einbindung der Stickstoff-Atome des 1,1-Endiamins 4 in ein fünfgliedriges Ringsystem wird eine bemerkenswert hohe Basizität des Methylen kohlenstoffs erreicht [10]. Hierzu analog läßt sich durch Einbau eines olefinischen Kohlenstoffs in ein System zyklisch konjugierter 7 r-Elektronen gleich falls eine starke Polarisierung der olefinischen Dop pelbindung erreichen [11]. Die Kombination beider Effekte führt zum System des 2-Methylenimidaz-olins. Synthese und strukturelle Charakterisierung des Tetramethyl-Derivats 5 sind Gegenstand einer vorläufigen Mitteilung [12]. Über die Kupplungsre aktion von 5 zum Methinium-Kation 6 [13] sowie seine koordinationschemische Fixierung an Metall zentren (7) [14, 15] haben wir bereits an anderer Stelle berichtet. | | | |
Reference
| Z. Naturforsch. 51b, 1267—1278 (1996); eingegangen am 8. März 1996 | | | |
Published
| 1996 | | | |
Keywords
| Imidazoles, Olefins, X-Ray | | | |
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| default:Reihe_B/51/ZNB-1996-51b-1267.pdf | | | | Identifier
| ZNB-1996-51b-1267 | | | | Volume
| 51 | |
|
