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'Carbyne Complex' in keywords Facet   Publication Year 1983  [X]
Results  2 Items
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Publication Year
1983[X]
1Author    Arnd Vogler, Josef Kisslinger, WarrenR. RoperRequires cookie*
 Title    Photochemistry of Osmium-Carbyne Complexes  
 Abstract    Upon charge transfer (Os to carbyne) excitation the carbyne complexes Os(CPh)(CO)(PPh3)2Cl and [Os(CPh)(CO)2(PPh3)2] + with Ph = C6H5 are converted to the carbene complex Os(CHPh)(CO)(PPh3)2Cl2 in solutions containing HCl. It is suggested that the relaxed CT state can be described as square-pyramidal Os(II) complex containing a bent carbyne ligand which carries a lone pair at the coordinating carbon atom. Product formation occurs by the addition of a proton to the carbyne ligand and by attaching a chloride to the osmium completing an octahedral coordination. The cationic carbene complex thus formed is apparently not stable but undergoes a substitut ion of a CO ligand by chloride. 
  Reference    Z. Naturforsch. 38b, 1506—1509 (1983); received July 5 1983 
  Published    1983 
  Keywords    Photochemistry, Carbyne Complexes, Osmium Complexes 
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 TEI-XML for    default:Reihe_B/38/ZNB-1983-38b-1506.pdf 
 Identifier    ZNB-1983-38b-1506 
 Volume    38 
2Author    C. Krüger, R. Goddard, K. H. ClausRequires cookie*
 Title    The Experimental Determination of the Electronic Deformation Densities in a Chromium Carbene and a Chromium Carbyne Complex  
 Abstract    The electronic deformation densities for pentacarbonylmethylethoxycarbenechromium I and chlorotetracarbonylethylidynechromium II have been experimentally determined using Neutron (for I) and X-ray diffracted intensities measured from single crystals at 100 K. A build up of electron density in all bonds and around each chromium atom is observed. Deformation density maxima are directed along the 3-fold axes of the approx-imately octahedrally coordinated metal atoms and presumably represent occupation of the t2g d-orbital set. The observed electron density distributions indicate that intermole-cular bonding has an important influence on the distribution of electron density in the molecules. Seit ihrer Entdeckung und strukturchemischen Beschreibung [1] stehen Übergangsmetallkomplexe mit Carben-und Carbin-Fragmenten im Blickfeld theoretischer Betrachtungen [2]. Ziel der vorliegen-den Arbeit war es, einen experimentellen Zugang zu den Bindungs Verhältnissen mit Hilfe neuer, hochauflösender Röntgen-(X-X)-[3] und Neu-tronenbeugungsmethoden (X-N) [4, 5] zu finden. Wir beschreiben im folgenden unsere Untersuchun-gen an Einkristallen des Chrom-Carben-Komplexes I sowie des Chrom-Carbin-Komplexes II. Alle experimentellen Angaben zur Datensamm-lung sowie zur Struktur bear beitung sind in Tab. I zusammengefaßt. Die umfangreichen Röntgenda-tensätze wurden auf einem speziell präparierten, rechnergesteuerten Diffraktometer (Enraf-Nonius-CAD 4) unter Verwendung eines von uns eigens entwickelten, über längere Zeiträume eine stabile (± 0,2 K) Temperatur gewährleistenden Tieftem-peratur-Zusatzes gesammelt. Die Sammlung der entsprechenden Neutronen-beugungsdaten für I erfolgte am ILL Grenoble mit 
  Reference    Z. Naturforsch. 38b, 1431—1440 (1983); eingegangen am 11. Juli 1983 
  Published    1983 
  Keywords    Carbene Complexes, Carbyne Complexes, Structural Analysis, Electronic Deformation Densities 
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 Identifier    ZNB-1983-38b-1431 
 Volume    38