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'3 Trimethyl l' in keywords
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Publication Year
1994 (1)
1978 (1)
1Author    Ulrich Fenner, Hans Pritzkow, W. Alter, Siebert, HerrnRequires cookie*
 Title    Synthese und Komplexierung des 4.5-Cycloocta-2,3-dihydro-l,2,3-trimethyl-l,3-diborols  
 Abstract    Synthesis and Complexation of 4 ,5 -C y c lo o c ta -2 ,3 -d ih y d r o -l,2 ,3 -tr im e th y l-l,3 -d ib o r o le Redox reactions of cyclooctyne and l,l-bis(diiodboryl)ethane lead to 4,5-cycloocta-2,3-dihydro-l,3-diiodo-2-methyl-l,3-diborole (la), which is methylated with AlMe3 to give 4.5-cycloocta-2,3-dihydro-l,2,3-trimethyl-l,3-diborole (lb). Complexation of lb with the complex fragments (C5H5)Co, (C8H12)Ni, (C5H5)Ni, and (OC)3Co leads to the corresponding metal complexes 2 b, 3 b, 4 b, and 5 b. Their constitutions are derived from spectroscopic data and confirmed for 2 b and 4 b by X-ray structure analyses. 2 b contains a C -H -B 3 c /2 e bond, its hydrogen atom could be located. [(C8H12)Ni(lb)] (3 b) is the first example for a (C8H 12)Ni complex having a C -H -B interaction. 2,3-Dihydro-l,3-diborole sind aufgrund ihrer Lewis-Acidität sowie des Donorcharakters der C = C-Doppelbindung hervorragend als Komplex­ liganden geeignet [1]. Dabei fungiert der H etero-cyclus als Vier-und nach Abspaltung des W asser­ stoffatoms an C 2 als D rei-Elektronen-Donor. Eine bifaciale Koordination des 1,3-Diborolyl-Liganden führt zu Zwei-und M ehrkernkomplexen [2, 3] mit Stapelanordnung [4]. Zur Herstellung von 2,3-Dihydro-l,3-diborol-Derivaten haben wir m ehrere Synthesewege entwickelt, wobei Redox-Reaktio-nen zwischen Alkinen und l,l-Bis(diiodboryl)alka-nen die zentrale Rolle bei der Entwicklung dieser Heterocyclen-Chemie spielten. Es zeigte sich, daß der erste Schritt in einer Iodoborierung des Alkins unter Bildung von cis-und frarcs-Addition verläuft. Nur das ds-Produkt ist für die Redox-Reaktion unter Eliminierung von Iod und Bildung einer Bor-Kohlenstoff-Bindung geeignet. Bei Verwendung von Cycloalkinen wie Cyclooctin ist ausschließlich die Bildung von a's-l-Iod-2-boryl-cycloocten zu er­ warten, deshalb sollte die Bildung des Diborols gün­ stig verlaufen. Wir berichten hier über die Synthe­ se des neuen bicyclischen 1,3-Diborols l b und des­ sen Ligandeneigenschaften. * Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. W. Siebert. 
  Reference    Z. Naturforsch. 49b, 315—320 (1994); eingegangen am 15. Oktober 1993 4. 
  Published    1994 
  Keywords    5-Cycloocta-2, 3-dihydro-l, 2, 3-trimethyl-l, 3-diboroles, Cyclopentadienylcobalt, Cyclooctadienenickel, Cyclopentadienylnickel, Tricarbonylcobalt Complexes 
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 Identifier    ZNB-1994-49b-0315 
 Volume    49 
2Author    Marianne Baudler, Elmar TollsRequires cookie*
 Title    Beiträge zur Chemie des Phosphors, 84 [1] 1.2.3-Trimethyl  
 Abstract    The reaction of K2(PMe)4 • 2 THF with eis-1,2-dichloroethylene yields the hitherto unknown cyclocarbaphosphanes 1,2,3-trimethyl-1,2,3-triphosphole, (PMe)3C2H2 (1), and 2,3,4,6,7,8-hexamethyl-2,3,4,6,7,8-hexaphosphabicyclo[3,3,0]octane, (PMe)6C2H2 (2). Besides, (PMe)s, (PMe)4CH2, (PMe)3C2Hi, and the new six-membered heterocycle (PMe)2(C2H2)2 are formed. The cyclocarbaphosphanes 1 and 2 were characterized by elemental analysis, mass, IR, Raman, and NMR spectra. For the bicyclic compound 2 two diastereomers were obtained and separated. They differ in the position of the methine hydrogens and of the methyl substituents (eis-2 and trans-2). Compound 2 is also produced in the reaction of K2(PMe)4 • 2 THF with £rans-l,2-dichloroethylene whereas with 1,1,2,2- tetrachloroethane mainly (PMe)s is formed. In 1 and in each of thefive-memberedrings of cis-2 and trans-2 the methyl substituents at adjacent phosphorus atoms are situated on opposite sides of the ring. 
  Reference    Z. Naturforsch. 33b, 691—697 (1978); eingegangen am 24. April 1978 
  Published    1978 
  Keywords    3-Trimethyl-1, 2, 3-triphosphole, (PMe)3C2H2, and 2, 3, 4, 6, 7, 8-Hexamethyl-2, 3, 4, 6, 7, 8-hexaphosphabicyclo[3, 3, 0]oetane, (PMe)6C2H2 l, 2, 3-Trimethyl-l, 2, 3-triphosphole, l, 2, 3-Trimethyl-cyclo-4, 5-dicarba-4-en-l, 2, 3-triphosphane, Hexaphosphabicyclo[3, 3, 0]octanes (eis and trans), Cyclocarbaphosphanes, Heterocyclophosphanes 
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 Identifier    ZNB-1978-33b-0691 
 Volume    33