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'Nitrido C om plexes Synthesis' in keywords
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Publication Year
1985 (1)
1Author    Thomas Godemeyer, Alexander Berg, Hans-Dieter Groß, Ulrich Müller, Kurt DehnickeRequires cookie*
 Title    ji-Nitridokomplexe von Wolfram(VI) Die Kristallstruktur von PPh4[W2NCl10] /<-Nitrido Complexes of Tungsten(VI) The Crystal Structure of PPh4[W2NCl10]  
 Abstract    W2NC19 was obtained as a brilliant red crystal powder from tungsten hexachloride and tris(trim ethylsilyl)am ine. A ccording to its IR spectrum it has dimeric m olecules [W 2NC19]2 with bridging chlorine atom s. Its reaction with tetraphenylphosphonium chloride yields PPh4[W2N C l10], and with phosphorus oxide chloride W 2NCl9 O PCl3 is obtained; both are soluble in dichlorom ethane. The crystal structure of PPh4[W2N C l10] was determined_ by X-ray diffraction (2521 observed reflexions. R = 0.065). Crystal data: triclinic, space group P I , Z = 2, a = 1125.7, b — 1278.2, c = 1347.8 pm, a = 110.08, ß = 94.55, y = 111.55°. The structure consists o f PPh4® ions which are arranged to (PPh4®)2 pairs about inversion centres, and o f [W2N C l10]e anions. The latter possess an alm ost linear W NW group (173°) with slightly different WN bond lengths o f 179 and 188 pm corresponding to double bonds. Each tungsten atom has an octahedral coordination. The WC1 bonds trans to the nitrido ligand are about 9 pm longer than the bonds in the cis positions. 2. Synthesen und IR-Spektren der /i-Nitridokomplexe W2NC19 erhält man gemäß Gl. (1) durch Um set­ zung von Wolframhexachlorid mit Tristrimethylsilyl-amin in Trimethylchlorsilan als Lösungsmittel: 2 WC16 + N(SiMe3) 3 < 9 °C> W2NC19 + 3 Me3SiCl (1) Zur Herstellung eines reinen Produktes hat sich die Anwendung von Trimethylchlorsilan, in dem sich WC16 beträchtlich löst, als ebenso bedeutsam erwie­ sen wie die Kühlung des Reaktionsansatzes < 9 °C. Erhöht man die Temperatur, so findet bereits bei 20 °C langsam und ausschließlich die Bildung des auch auf andere Weise zugänglichen WNC13 [1] statt. Wählt man in diesem Fall das Mengenverhältnis der Reaktanden nach (1), so läßt sich schließlich die Hälfte des WC16 zurückgewinnen. Bei Anwendung molarer Mengen 1:1 erhält man direkt reines WNC13: WC16 + N(SiM e3) 3 2 0 °C > WNC13 + 3 Me3SiCl (2) Für den Mechanismus der Reaktion (1) nehmen wir einen stufenweisen Verlauf an, bei dem sukzessive Trimethylchlorsilan abgespalten wird. Erstes mögli­ ches Zwischenprodukt wäre dann Cl5WN(SiMe3)2, das wir allerdings nicht isolieren konnten. Die A b­ spaltung eines zweiten Trimethylchlorsilans führt 0 ® dann zur Bildung des Imids C14W =N —SiMe3, das 
  Reference    Z. Naturforsch. 40b, 999—1004 (1985); eingegangen am 4. April 1985 
  Published    1985 
  Keywords    «-Nitrido C om plexes Synthesis, IR Spectra, Crystal Structure 
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 TEI-XML for    default:Reihe_B/40/ZNB-1985-40b-0999.pdf 
 Identifier    ZNB-1985-40b-0999 
 Volume    40