| | 1 | Author
| Thomas Godemeyer, Alexander Berg, Hans-Dieter Groß, Ulrich Müller, Kurt Dehnicke | Requires cookie* | | | Title
| ji-Nitridokomplexe von Wolfram(VI) Die Kristallstruktur von PPh4[W2NCl10] /<-Nitrido Complexes of Tungsten(VI) The Crystal Structure of PPh4[W2NCl10]  | | | | Abstract
| W2NC19 was obtained as a brilliant red crystal powder from tungsten hexachloride and tris(trim ethylsilyl)am ine. A ccording to its IR spectrum it has dimeric m olecules [W 2NC19]2 with bridging chlorine atom s. Its reaction with tetraphenylphosphonium chloride yields PPh4[W2N C l10], and with phosphorus oxide chloride W 2NCl9 O PCl3 is obtained; both are soluble in dichlorom ethane. The crystal structure of PPh4[W2N C l10] was determined_ by X-ray diffraction (2521 observed reflexions. R = 0.065). Crystal data: triclinic, space group P I , Z = 2, a = 1125.7, b — 1278.2, c = 1347.8 pm, a = 110.08, ß = 94.55, y = 111.55°. The structure consists o f PPh4® ions which are arranged to (PPh4®)2 pairs about inversion centres, and o f [W2N C l10]e anions. The latter possess an alm ost linear W NW group (173°) with slightly different WN bond lengths o f 179 and 188 pm corresponding to double bonds. Each tungsten atom has an octahedral coordination. The WC1 bonds trans to the nitrido ligand are about 9 pm longer than the bonds in the cis positions. 2. Synthesen und IR-Spektren der /i-Nitridokomplexe W2NC19 erhält man gemäß Gl. (1) durch Um set zung von Wolframhexachlorid mit Tristrimethylsilyl-amin in Trimethylchlorsilan als Lösungsmittel: 2 WC16 + N(SiMe3) 3 < 9 °C> W2NC19 + 3 Me3SiCl (1) Zur Herstellung eines reinen Produktes hat sich die Anwendung von Trimethylchlorsilan, in dem sich WC16 beträchtlich löst, als ebenso bedeutsam erwie sen wie die Kühlung des Reaktionsansatzes < 9 °C. Erhöht man die Temperatur, so findet bereits bei 20 °C langsam und ausschließlich die Bildung des auch auf andere Weise zugänglichen WNC13 [1] statt. Wählt man in diesem Fall das Mengenverhältnis der Reaktanden nach (1), so läßt sich schließlich die Hälfte des WC16 zurückgewinnen. Bei Anwendung molarer Mengen 1:1 erhält man direkt reines WNC13: WC16 + N(SiM e3) 3 2 0 °C > WNC13 + 3 Me3SiCl (2) Für den Mechanismus der Reaktion (1) nehmen wir einen stufenweisen Verlauf an, bei dem sukzessive Trimethylchlorsilan abgespalten wird. Erstes mögli ches Zwischenprodukt wäre dann Cl5WN(SiMe3)2, das wir allerdings nicht isolieren konnten. Die A b spaltung eines zweiten Trimethylchlorsilans führt 0 ® dann zur Bildung des Imids C14W =N —SiMe3, das | | | |
Reference
| Z. Naturforsch. 40b, 999—1004 (1985); eingegangen am 4. April 1985 | | | |
Published
| 1985 | | | |
Keywords
| «-Nitrido C om plexes Synthesis, IR Spectra, Crystal Structure | | | |
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| default:Reihe_B/40/ZNB-1985-40b-0999.pdf | | | | Identifier
| ZNB-1985-40b-0999 | | | | Volume
| 40 | |
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