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Facet   section ZfN Section B:Volume 027  [X]
Results  397 Items
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Publication Year
1972 (397)
101Author    Dieter GrossRequires cookie*
 Title    Dicholesterinester von Dicarbonsäuren Dicholestenylesters of Dicarboxylic Acids  
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 472—73 [1972]; eingegangen am 25. November 1971. revidiert am 29. Dezember 1971) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0472_n 
 Volume    27 
102Author    1., S. P.Requires cookie*
 Title    Zur Darstellung der Dicholesterinester der Dicarbon  
 Abstract    -säuren wurden 0,02 Mol Cholesterin, 0,011 Mol Dicar-bonsäure und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure mit 100 ml Dioxan 16 Stdn. am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde die Lösung abgekühlt, in 500 ml Wasser einge-gossen, wobei die Diester neben Cholesterin und Ne-benprodukten anfielen. Das Gemisch wurde abgesaugt, mehrfach mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Kochen mit Äthanol wurden die als Verunreinigungen vorliegenden Feststoffe in Lösung gebracht, während die Diester ungelöst zurückblieben. Dieser Vorgang wuide zweimal wiederholt. Anschließend wurden die Diester in Methylenchlorid gelöst und mit der 5-fachen Menge an Äthanol versetzt. Beim Verkochen des Methylen-chlorids fielen die Diester allmählich aus. Durch mehr-faches Umkristallisieren in Dichlormethan/Äthanol oder in n-Propanol wurden die reinen Endprodukte erhalten, die infrarotspektrometrisch auf die Abwesen-heit von Hydroxylbanden und durch Elementaranalysen geprüft wurden. Ausbeute: 15 bis 20% der Theorie. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 473 [1972]) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0473_n 
 Volume    27 
103Author    P. Shanmugam, P. LakshminarayanaRequires cookie*
 Title    A New Synthesis of Furo(2,3-b)quinoIine  
 Abstract    Furo (2,3-b)-quinoline (5) is the parent compound of many alkaloids 1 of the Rutaceae. Of the two methods 2 ' 3 known for its synthesis, the one due to 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 474—476 [1972]; received November 16 1971 revised December 24 1971) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0474_n 
 Volume    27 
104Author    Thomas KappeRequires cookie*
 Title      
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 476—477 [1972]; eingegangen am 21. Januar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0476_n 
 Volume    27 
105Author    Wolfgang EngelmannRequires cookie*
 Title      
 Abstract    Flowers of Kalanchoe blossfeldiana isolated from the plants continue to exhibit a circadian rhythm of petal movement after having been transferred from a light-dark cycle of 12:12 hours into conditions of constant temperature and darkness 1 . Details of the photoelectric recording will be described elsewhere. Times at which flowers are open are shown in the table, a). The period length is 22.4 hours. If the medium (0.2 mole saccharose in water 2) contains 1 MM lithium chloride, the period length increases to 24.3 hours (table, b). Preliminary experiments show that lithium sulfate has the same lengthening effect, but not sodium chlo-ride. In 0.5 MM lithium chloride the period length is increased to the same amount, but 0.1 MM has no ef-fect. 5 MM lithium chloride is lethal to the flowers if given continuously. Lithium ions are known to influence developmental processes in protozoa 3 , animals 4 ' 5 , and plants 6 . They are assumed to affect membrane permeability 7 and nucleic acid synthesis 8 . I am not aware of any report of its action on circadian rhythmicity. Requests for reprints should be sent to Dr. W. ENGEL-MANN, Institut für Biologie, D-7400 Tubingen, Auf der Morgenstelle 1. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 477 [1972]; received February 7 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0477_n 
 Volume    27 
106Author    R. BlaichRequires cookie*
 Title    Aminopeptidases of Basidiomycetes  
 Abstract    Aminopeptidases (AP) are useful tools for the se-quence analysis of peptides 1 . Therefore a systematic research for types with narrow substrate specifity seems desirable. These enzymes are known in animals, higher plants and microcorganisms (for lit. see COLOWICK and KAPLAN 2 , SCANDALIOS 3 , KOHLEHMAINEN and 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 478 [1972]; received February 3 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0478_n 
 Volume    27 
107Author    Requires cookie*
 Title      
 Abstract    %] [°C] [h] pH protoplasts per ml Cellulase and 2 Pectinase 0,75 30 4 5,5 none Hemicellulase, 2 Cellulase, and 2 Pectinase 0,5 30 3 5,5 a few Helicase S (Sue Helix pomatia) 2,5 30 1 4,5 none a) Helicase S (Sue H. pom.) 2,5 30 1 4,5 b) Cellulase and 2 ca. Pectinase 0,75 30 2 5,5 10-10 2 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 479 [1972]) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0479_n 
 Volume    27 
108Author    Egel-Mitani Michiko, Richard EgelRequires cookie*
 Title    A Rapid Visualization of Kleinschmidt- Type DNA Preparations by Phosphotungstic Acid  
 Abstract    After KLEINSCHMIDT and ZAHN 1 first used protein films to display DNA molecules, their procedure be-came a standard tedinique of current nucleic acid research 2 . Preparations by this technique are usually contrasted for electron microscopy by heavy-metal shadowing (two-angle or rotary) or by uranyl ion staining (commonly referred to as positive staining of DNA 3). Supported by extremely thin carbon films, even DNA preparations without appositional contrast could be observed by bright or dark field electron microscopy 4 ' 5 . Another way for visualizing genetic material was followed by MILLER et al. 6 . Transcrip-tion complexes, consisting of DNA, RNA and protein, were sedimented onto the grids by centrifugation, and contrasted by using phosphotungstic acid (PTA) as a protein specific stain. During our attempts to characterize DNA from meiotic yeast cells, we also tried MILLER'S staining procedure on KLEINSCHMIDT preparations of purified DNA. The result was unexpectedly satisfactory (Fig. 1*). Evidently DNA molecules are sufficiently covered by 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 480 [1972]; received December 17 1971 revised) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0480_n 
 Volume    27 
109Author    Jochen Jander, Wilfried Stoecklein, Vers.-Nr Ausgangsstoffe, ReaktionsbedingungenErgebnis LiteraturRequires cookie*
 Title    Reaktion von Arsen-Sauerstoff-Verbindungen mit überkritischem Ammoniak Kristalldaten von Ammoniummetaarsenit NH4As02 Reaction between Arsenic-Oxygen-Compounds and Ammonia above the Critical Point Crystal Data of Ammoniummetaarsenite NH4As02  
 Abstract    The reactions between As203, As205 , As (OC2H5) 3 , and NH3 above the critical point up to 3700 atm were investigated and described. The reaction products formed under various pressure and temperature conditions are compounds with arsenic-nitrogen bondings and ammonium salts of different arsenic acids. The lattice constants and the space group of NH4As02 produced by the reaction of As203 and NH3 under ammonothermal conditions were determined. Wir setzten Diarsentrioxid (Arsenolith), Diarsen-pentoxid und Arsenigsäuretriäthylester mit Ammo-niak unter überkritischen Bedingungen um. Für Versuche bis 300 °C und 1400 atm wurde die Arsenverbindung mit Ammoniak in eine Glas-bombe eingeschmolzen. Diese Glasbombe kam in einen Stahlautoklaven, in dem durch einen Kom-pressor ein etwas über dem Enddruck in der Glas-bombe bei der Versuchstemperatur liegender Stick-stoffgegendruck erzeugt wurde. Die Versuche bei höheren Drücken und Temperaturen wurden in einem von JuZA, JACOBS und GERKE 1,2 beschrie-benen Stahlautoklav durchgeführt. Die Ergebnisse einiger Umsetzungen mit den Oxiden sind in Tab. 1 zusammengefaßt. Während Diarsentrioxid nach früheren 3 ' 4 und eigenen Unter-suchungen bis zu Temperaturen nahe dem kriti-schen Punkt (132,5 °C) keine Reaktion zeigt (Ver-suche 1 und 2), wird die Verbindung bei sehr hohen Drücken und Temperaturen zu Arsen reduziert (Versuch 4). Wenig oberhalb des kritischen Punk-tes von Ammoniak wird das eingesetzte pulverför-mige Diarsentrioxid zu Oktaedern bis zu 3 mm Kantenlänge umkristallisiert (Versuch 3). Diarsenpentoxid (Diarsenpentoxid-5-Wasser wird bei 400 C im Tiegelofen unter Atmosphärendruck entwässert) wird durch überkritisches Ammoniak teilweise zu Arsen (III)-Verbindungen reduziert (Versuch 8). Ritzt man die Glasbombe, in der die Reaktion stattfinden soll, vor der Umsetzung an, so 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 483—485 [1972]; eingegangen am 21. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0483 
 Volume    27 
110Author    HerbertW. Roesky, Wolfgang KlokerRequires cookie*
 Title    Darstellung neuer Phosphazene und ihre Reaktionen Preparation of new Phosphazenes and their Reactions  
 Abstract    The preparations of the following compounds are described: 0 = PF,N = PC1,N = PC13 , 0 = PF2N = PCloN = PCloN (CH,),, 0 = PF2N = PC12N = PC12N (C2H5) 2, 0 = PF2N = PC1ÖN (CH3) 2, O = PF2N = PC12N (COH5) 2, 0 = PF.,N = PCl,N(CH3)Si(CH3)3, 0 = PF2N = PC1,NCS, 0 = PFC1N = PC12N(CH3)2, 0 = PFC1N = PC12N(C2H5)2, 0 = PFC1N = PC1[N(C2H5)2]2 and 0 = P(C6H5)FN = PC13 . They were characterized by *H-, 19 F-and 31 P-nmr spectroscopy. Analytical, ir and mass spectral data are reported. The properties of these substances are compared with the corresponding thiophosphorylderivatives. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 486—491 [1972]; eingegangen am 9. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0486 
 Volume    27 
111Author    KlausG. HeumannRequires cookie*
 Title    Calciumisotopieeffekte beim Ionenaustausch an Dowex AI Isotopic Effects of Calcium by Ion Exchange Using Dowex AI Resin  
 Abstract    The isotopic effect of calcium was determined in several heterogeneous systems with the chelating resin Dowex Al. In one column experiment the dependence of the isotopic effect on the concentration of the hydrochloric acid as the eluent was studied. In the case of a 10 —2 M HCl the isotope 48 Ca was enriched in the solution. In the case of a 10~ 4 M HCl an enrichment of the isotope 40 Ca was observed in the solution. This inversion of the isotopic effect can be explained by the formation of a calcium complex in the chelating resin occurring in a 10 -4 M HCl solution. In another column experiment calcium was eluated with an EDTA solution. An enrichment of the heavier calcium isotopes was found in the solution. In this case only a small separation factor was found, because calcium forms a complex in the Dowex Al resin as well as in the EDTA solution. In a static ion exchange experiment on the system Ca fnowex ad /Ca<a + q.) the elementary sepa-ration factor was measured. The heavier isotopes were enriched in the solution. For the ratio 44 Ca/ 40 Ca the elementary separation factor was found to be 1.0137, in the case of 48 Ca/ 40 Ca the separation factor was 1.0214. Seit den Untersuchungen von TAYLOR und UREY 1 ist bekannt, daß sich das selektive Trennvermögen von Ionenaustauschern auch auf Isotope erstreckt. Dies zeigten sie anhand der Lithiumisotope in einer Trennsäule, die mit Zeolith gefüllt war. Inzwischen ist die Trennwirkung von Ionenaustauschern auch an Isotopen anderer Elemente, wie z. B. Natrium 2 , Seltenen Erden 3 oder Uran 4-6 untersucht worden. Uber Isotopieeffekte des Calciums bei der Elution mit Salzsäure in einer Säule, die mit Dow r ex 50-X12 gefüllt war, wurde von uns vor kurzem berichtet 7 . In mit Dowex 50 beladenen Säulen gelang es auch LINDNER 8 bzw. AALTONEN 8 durch Verwendung komplexbildender Elutionsmittel wie Ammonium-eitrat bzw. Ammonium-a-hydroxyisobutyrat eine Isotopenfraktionierung des Calciums durchzuführen. Außer im Falle der Lithiumisotope 10 wurde bisher jedoch der Elementartrennfaktor solcher heterogener Ionenaustauschgleichgewichte nicht direkt bestimmt. Angaben über den Elementartrennfaktor wurden meist durch Berechnung aus dem Gesamttrennfaktor und der Stufenzahl einer chromatographischen Trennsäule erhalten. Wie wir zeigen konnten verhält sich die Trenn-wirkung von Ionenaustauschern gegenüber Cal-ciumisotopen analog derjenigen, w 7 ie man sie von 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 492—497 [1972]; eingegangen am 23. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0492 
 Volume    27 
112Author    X., F. A. SchröderRequires cookie*
 Title    Einige Ergebnisse über Mo5014 Contributions to the Chemistry of Molybdenum and Tungsten Some Results from Mo5014  
 Abstract    The formation of Mo5014 under hitherto unknown conditions is described. Some chemical and physical properties of the compound are given. It is shown, that the investigated system is an interesting example amongst the so-called transport reactions. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 498—500 [1972]; eingegangen am 18. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0498 
 Volume    27 
113Author    G. Gilbert, Wagner, D. Schulte-FrohlindeRequires cookie*
 Title     
 Abstract    UV Photosylis (254 nm) of 5-iodouracil in aqueous, oxygenated solution in presence of KI, FeS04, KBr and K2S04 was investigated over a pH-range of 1 — 6. Uracil, isodialuric acid, and iso-barbituric acid were identified as photoproducts. At a constant pH-value (pH = l) at high KI-concentrations (10 -1 mole/1) the main product is uracil. With decreasing KI-concentrations the yield of uracil decreases and isobarbituric acid appears as a photoproduct. On further decreasing KI-concentrations (< 10 -2 mole/1) the yield of isobarbituric acid decreases and the formation of isodialuric acid commences. UV Photolysis of iodouracil at constant KI-concentrations (10 -1 mole/1) and increasing pH (pH = 1 — 6) yields similar results with one exception. At higher pH-values on account of isodialuric acid at least four further compounds are formed. The yield of these products increases with increasing pH value. Addition of KBr and K2S04 has no effect on the product distribution. The possible mechanisms for the formation of the reaction products are discussed. Phagen und Bakterien, die anstelle von Thymin Joduracil in ihre DNS eingebaut haben, zeigen ge-genüber UV-Licht eine erhöhte Empfindlichkeit 1 . Ein Beitrag zur Klärung dieses Befundes sollte die Untersuchung der UV-Photolyse von Joduracil in wäßriger Lösung liefern. Wir fanden dabei als or-ganisches Photolyseprodukt Isodialursäure 2 . Um nähere Aussagen über die intermediär entstehenden Radikale machen zu können, untersuchten wir die UV-Photolyse von Joduracil in Gegenwart von Re-duktionsmitteln. Ergebnisse und Diskussion 1. UV-Photolyse von Joduracil in Gegenwart von Jodid und Fe 2+ -Ionen bei pH = 1 in wäßriger Lösung Die UV-Photolyse (X = 254 nm) von Joduracil (5-10 -4 Mol/1) bei pH = 1 (H2S04) in Gegenwart von Jodid CIO" 1 Mol/1) und Sauerstoff (1,2-10~ 3 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 501—504 [1972]; eingegangen am 21. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0501 
 Volume    27 
114Author    H. A. Brune, G. Horlbeck, H. RötteleRequires cookie*
 Title      
 Abstract    The synthesis of bromo-cyclobutadiene-irontricarbonyl is reported and compared with a former attempt of synthesis that yielded another product. Spectra are discussed with respect to structure and bonding properties. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 505—509 [1972]; eingegangen am 21. Januar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0505 
 Volume    27 
115Author    Peter Dietsch, Peter SiegmundRequires cookie*
 Title    Komplexbildungskonstanten und thermodynamische Daten der Reaktion von 2.3-Diphosphoglycerat mit Erdalkalimetallionen Equilibrium Constants and Thermodynamic Data of the Reaction of 2,3-Diphosphoglycerate with Earthalkaline Metal Ions  
 Abstract    The formation constants of the complexes of Mg 2+ , Ca 2+ , and Sr 2 * with 2,3-diphosphoglycerate have been determined with pH-methods according to Schwarzenbach. The enthalpies of these reactions were obtained by microcalorimetric measurements. They are positive as well as the entropies showing that the complex formation is only caused by an increasing entropy. A compari-son is made with the corresponding values obtained by ANDEREGG 1 for the tripolyphosphate. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 509—513 [1972]; eingegangen am 3. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0509 
 Volume    27 
116Author    WernerH. KalusRequires cookie*
 Title    Zur Elektronen-Strahlenchemie des Radikalfängers Diphenylpikrylhydrazyl in Methyljodid (I) Electron-radiation Chemistry of the Radical Scavenger l,l-Diphenyl-2-picrylhydrazyl in Methyl Iodide  
 Abstract    The radical scavenger l,l-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) in methyl iodide solution was exposed to electron-rays in the absence of air, and the products were separated by thin-layer chromatography. The substances were characterised and identified as l,l-diphenyl-2-picrylhydrazine (1), p-nitro-diphenylamine (2), 2,6-dinitro-diphenylamine (3), 1-phenyl-l-(p-nitrophenyl)-2-picryl-hydrazine (4), and 2,4,6-trinitro-aniline (5). In addition some unidentified products are formed. The mass-and ir-spectrometric analysis of the low molecular weight products indicates that they are produced by the splitting of the N —N-bond in the DPPH molecule. From the material balance and the chemical compositions of the reaction products, it is presumed that the early stage of the decomposition of DPPH induced by electron-rays is a nitration of DPPH. A mechanism is formu-lated to explain the formation of the compounds. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 514—517 [1972]; eingegangen am 10. November 1971 revidiert am 7. März 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0514 
 Volume    27 
117Author    Ingrid Pilz, Otto Glatter, Otto KratkyRequires cookie*
 Title    Röntgenkleinwinkelstudien über die Substruktur von Helix pomatia Hämocyanin Small-Angle X-Ray-Scattering Studies on the Substructure of Helix pomatia Hemocyanin  
 Abstract    Hemocyanin of the snail helix pomatia was studied by small angle X-ray scattering in 0.15 M phosphate buffer pH 6. The outer portion of the scattering curve showed minima, which indicated that the hemocyanin molecule is composed of a large number of identical (or very similar) nearly spherical subunits. From the position of the minima the radius of gyration Ru of the subunit was calculated to be 1.55 nm; this corresponds a diameter of 4 nm assuming a spherical shape. The number of the subunits is discussed, too; a number of 330 can be given as lower limit, a number of 528 as upper limit (most propable value 350 — 400). Various models were put up by arranging the subunits (diameter 4 nm) in different ways to hollow cylinders. The theoretical scattering curves of these models were compared with the experi-mental one and a model equivalent in scattering is suggested for the hemocyanin Helix pomatia. In this model, which fits very well to the experimental curve, 360 subunits form a hollow cylinder. The model shows also the essential features found by electron microscopy by VAN BRÜGGEN. The essential features are an arrangement of the subunits in 6 layers vertical to the cylinder axis and a 5-fold screw axis parallel to it. Mit einem Mol.-Gew. von 9 Millionen 1-3 ist das Hämocyanin der Schnecke Helix pomatia eines der größten Proteine. Bisherige Untersuchungen lassen vermuten, daß dieses Riesenmolekül aus gleichen oder sehr ähnlichen Untereinheiten aufgebaut ist. Durch geeignete Behandlung — vor allem durch Änderung des pH-Wertes — ist es gelungen, das Molekül in definierte Bruchstücke zu zerlegen, die ihrem Mol.-Gew. nach Halbe, Zehntel und Zwanzig-stel des ganzen Teilchens sind 4 ' 5 . Eine Spaltung des Hämocyanin-Moleküles in noch kleinere Unter-einheiten als Zwanzigstel (M ~ 450.000) ist außer-ordentlich schwierig. DIJK et al. 6 ist mit Hilfe von 70-proz. Ameisensäure eine Dissoziation in Unter-einheiten von etwa 25.000 gelungen. Diese kleinsten Untereinheiten sind sehr instabil und dimerisieren sofort. Auch die Herstellung völlig homodisperser Lösungen von Halben, Zehnteln und Zwanzigsteln bereitet Schwierigkeiten. Über die Gestalt der klein-sten Untereinheiten sowie der größeren Bruchstücke herrscht weitgehend Unklarheit. Die Gestalt des ganzen Hämocyanin-Teilchens kann, wie aus elektronenmikroskopischen Unter-suchungen 7 und unseren 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 518—524 [1972]; eingegangen am 4. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0518 
 Volume    27 
118Author    Helga Wittmann, V. Illi, H. Rathmayr, H. Sterk, E. ZieglerRequires cookie*
 Title    Zur Chemie der Ketene Chemistry of Ketenes  
 Abstract    Phenylmalonylchloride reacts with sodium acetate in boiling benzene if possible via a dimeric phenvlketenecarboxylic acid to give 4-acetoxy-3,6,7-triphenyl-3,6-cycloheptadiene-l,2,5-trion. The structure of this compound is deduced by mass spectrometry. Analogous compounds are obtained with the sodium salts of other carboxylic acids. A reaction mechanism is proposed. Bei der Einwirkung von Acetanhvdrid auf Ben-zylmalonsäure 1 bilden sich primär gemischte Anhy-dride aus, die im weiteren Reaktionsverlauf ther-misch zu Benzylketen, Benzylketencarbonsäure sowie Keten zerfallen. Diese Ketene stabilisieren sich bei Gegenwart von Na-acetat durch Trimerisierung zu Phloroglucin-bzw. Pyronon-Derivaten. Ohne Na-acetat findet außerdem eine Dimerisierung statt, wie die Auffindung eines linearen Dicarbonsäure-enol-esters beweist. Die analoge Reaktion mit Phenylmalonsäure 2 führt dagegen zu einem einzigen Produkt, nämlich einem Derivat des Naphthopyrons. Das bei dieser Umsetzung intermediär gebildete Keten stabilisiert sich zunächst zum 4-Benzal-3-phenyl-2-oxetanon bzw. 2.4-Di phenyl -3 -hydroxy -2 -cyclobuten-1 -on, welche sich beide unter den herrschenden Reaktionsbedin-gungen zum entsprechenden Naphthalinabkömmling umlagern. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 524—527 [1972]; eingegangen am 7. Januar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0524 
 Volume    27 
119Author    Helga Wittmann, Helmut RathmayrRequires cookie*
 Title    Über die Umsetzung von Benzylmalonylchlorid mit verschiedenen Natriumsalzen von Carbonsäuren The Reaction of Benzylmalonyl Chloride with Sodium Salts of Carboxylic Acids A N Cl B  
 Abstract    Benzylmalonyl Chloride reacts in the presence of sodium acetate in boiling benzene to give tribenzyl-phloroglucinol-triacetate, however with sodium chloroacetate to 3,5-dibenzyl-6-phenethyl-pvran-2,4-dion. In both cases trimerisation of benzylketene or benzylketene carboxylic acid chloride occurs. On the other hand, benzylmalonylchloride reacts with sodium benzoate and sodium phenyl-acetate via a dimeric benzylketene carboxylic acid chloride under the loss of phosgene to yield cyclopentadienyl derivatives. Wie vor einiger Zeit mitgeteilt 1 worden ist, führt die Thermolyse des gemischten Phenylmalonsäure-essigsäureanhydrids über 4-Benzal-3-phenyl-2-oxet-anon bzw. 2.4-Diphenyl-3-hydroxycyclobuten-l-on schließlich zu einem Naphthopyronderivat. Die Reak-tion von Phenylmalonylchlorid mit verschiedenen Natriumsalzen aliphatischer sowie aromatischer Carbonsäuren verläuft hingegen spezifisch zu Deri-vaten des Cycloheptadien-1.2.5-trions 2 . In diesem Fall haben wir eine Kopf-Kopf-Dimerisierung des Phenylketencarbonsäuredilorids zu einem Cyclo-butan-1.2-dion als Primärschritt postuliert. Das gemischte Benzylmalonsäure-essigsäureanhy-drid 3 bildet dagegen bei der Thermolyse verschie-dene Derivate des Benzylketens aus, deren Stabili-sierung zu Di-bzw. Trimerisierungsprodukten sicher nicht über Cyclobutanzwischenstufen verläuft. Damit im Einklang steht auch das Verhalten von Benzyl-malonylchlorid gegenüber Natriumacetat und Chlor-essigsäure-Natriumsalz, worüber im folgenden be-richtet werden soll. Erhitzt man Benzylmalonylchlorid in absolutem Benzol in Gegenwart von Natriumacetat, so verbleibt nach Abtrennung von NaCl und Entfernung des Lö-sungsmittels ein gelbgrünes Ol, aus welchem beim Behandeln mit absol. Äthanol nach einigem Stehen eine farblose Verbindung 1 isoliert werden kann, die nach mehrmaligem Umkristallisieren aus Äthanol einen Schmp. von 175° aufweist. Auf Grund des IR-Spektrums ist 1 identisch mit dem aus Benzyl-malonsäure und Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Natriumacetat erhaltenen Tribenzyl-phloroglu-cin-triacetat 3 . Bei der gaschromatographischen Untersuchung der Mutterlauge läßt sich Dihydro-zimtsäure-äthylester als Hauptfraktion nachweisen [Gl. (a)]. Die analoge Umsetzung von Benzylmalonylchlo-rid mit Chloressigsäure-Natriumsalz führt schließ-lich zu einem Ol, aus dem beim Versetzen mit Äther nach mehrtägigem Stehen eine kristalline Substanz 2 anfällt. Schmp. und IR-Spektrum erbringen die Identität von 2 mit der aus Benzylmalonsäure und +CH3COONa -COCI2 3 C -2C + D-C-O-COCH3 C-O-COCH, I I /P R-CH-C + R-CH—C — 0—COCH3 Rf "cr^o 2 OH -C02 R, 0 0 3 R = C6H5CH2 Rl =C6H5CH2CH2 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 528—530 [1972]; eingegangen am 2. Februar 1972) 
  Published    1972 
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 Identifier    ZNB-1972-27b-0528 
 Volume    27 
120Author    Jörg Fleischhauer, Axel WollmerRequires cookie*
 Title    The Influence of the Aromatic Amino Acid Side-Chains on the Sign of the Soret Cotton Effect in Chironomus Hemoglobin (CTT III)  
 Abstract    The origin of the positive Soret Cotton effect of myoglobin was calculated by Hsu and WOODY on the basis of a mechanism taking into account the coupling of the Soret and aromatic side-chain jc — jt* transitions. HUBER and coworkers have worked out the atomic coordinates of a monomeric insect hemoglobin which exhibits a negative Soret Cotton effect. It seemed of some importance to examine the capability of this mechanism to explain the ob-served inversion of sign. The calculations resulted indeed in a negative total rotational strength (— 0,2 DBM), the main contributions arising from phenylalanine residues. In 1969 Hsu and WOODY published first calcu-lations of the origin of heme Cotton effects in myo-globin They discuss five possible mechanisms which, additively, may generate the rotational strength of the Soret band (B band) : 1. Inherent dissymmetry of the heme due to non-planarity and/or elongation of the iron atom out of the porphyrin plane. 2. Mixing of d —d transitions of the iron and the Soret transition. 3. Coupling of the Soret transition with the n — n* and n — n* transitions of the peptide backbone. 4. Coupling of the Soret transition with o —o* transitions in the aliphatic side-chains. 
  Reference    (Z. Naturforsch. 27b, 530—532 [1972]; received December 20 1971) 
  Published    1972 
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 Volume    27 
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